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我去年在西班牙留学，给你说一下我的情况：
我乘坐的是芬兰航空，从北京飞马德里，在赫尔辛基转机，这期间需要再次过安检，也就是检查随身行李。
当时我从北京的T3买了护肤品，单件也超过100ml，安检人员在经过我允许后，把日上免税店密封袋撕开，打开我的护肤品包装，对护肤品进行了检查，然后又重新用赫尔辛基机场免税店的袋子给我密封了起来，顺利过关。在马德里落地后就不用再过边检和海关了，取完行李就直接出去了，所以不会有人拦下你检查。
直飞的话我的回答参考性就小啦～希望对你有帮助～
2，因为是飞行安全规定，出发的安检才查这个，入境的时候是不管100ml的限制的，毕竟你过了海关就入境了，又不是再上飞机。
3，你看到的“只有在欧盟成员国的免税店购买的大容量液体才可以过关”应该指的是在申根区要再次转机的情形。如果你飞马德里需要在FRA或者其他申根国机场再次转机，可能会出现这个问题，因为要再上一次飞机。
如果非联程，要取行李，那就得塞进箱子了。
不过既然是去留学，其实没太大必要从免税店往那边背护肤品了，在欧洲买就可以，一样有打折活动
你下飞机之后，入境之后取行李，取好行李，把免税店买的液体放进行李箱再过海关也是没有问题的。