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我向 乌克兰 驻 中国 大使馆发邮件以及打电话确认得到了准确的答复：
为了避免理解上的歧义，我贴出原文：
Invitation letter IS needed if You apply for tourist visa before You go to Ukraine and IS NOT needed for visa on arrival (printed visa application paper, insurance, tickets and hotel reservation are enough for it).
Visa centers collect applications and documents for all types of visas, except of visa on arrival – it can be issued only in airport after arriving to Ukraine.
The Embassy can collect directly only applications of service and diplomatic passports holders, ordinary
If You decide to apply for visa on arrival You don’t need to come to visa center, prepare all the documents needed and You will get the visa in airport.
简单的说： 中国 游客前往 乌克兰 的签证有两种，落地签或者旅游签，前者只有15天，在到达 乌克兰的机场后（目前是三个机场，Boryspil (KBP), Zhuliany (IEV), Odesa (ODS)）获取；而后者可以多达90天，可以在前往 乌克兰 之前获取，但是后者需要由 乌克兰 有资质的旅行社提供的邀请函。需要注意的是，对 乌克兰 的签证而言，落地签是一种签证，而非一种签证的形式，所以该签证只能在到达乌克兰 以后于当地机场获取。
如果你有 乌克兰 的邀请函（证明你的旅行目），你可以申请旅游签证，可以去 乌克兰 大使馆或者签证中心递交材料。签证中心其实就是一个第三方机构，并非专属于 乌克兰 ，之前办理 欧洲 申根 签的德国 签证和 挪威 签证都在那个地方，不同国家都有窗口。排队人可能会少一些。如果自己再国内找旅行社代为申请邀请函的邀请函的成本在1000-1500元左右，直接联系乌方旅行社价格未知，如果你会俄语 乌克兰 语的话可以折腾折腾。
如果没有邀请函，只能申请落地签，这个需要在 乌克兰 的 基辅 或者 敖德萨 的机场提交申请材料。
以上两种签证的步骤都是一样的，都需要在 http://visa.mfa.gov.ua 提交申请并在 乌克兰 指定的地点提交相关材料，而区别在于申请时选择所提交材料的指定地点是 中国 还是 乌克兰 以及是否在离开 中国前就拿到签证而已。