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1. 机场海关查验退税单和所购货物，同时检查你的机票行程单确定你今天飞离（也有机场要求先打印登机牌的），在退税单上敲章；
2. 离开欧盟最后一个机场，会在国际航班候机楼有Passport Control检查，也就是移民局。过了这里和最后的安检通道，就进入了国际航班候机厅。只有到了这里，你算离开欧盟了，所以可以去领钱了。这里一定有退税公司的服务台，你把敲完章的退税单给他们，要求退税现金或者信用卡。金额不大的，在国内一线城市的邮局和部分银行，可以代办退税（这指的是退钱，敲章一定要在步骤一完成）。
有少量机场可以在Passport Control之外就退钱，譬如布拉格机场，多数不可以。
当然，如果你只是要退税到信用卡，海关敲完章就可以把退税单按照不同的退税公司放信封里邮寄出去了。甚至可以回到国内再邮寄。
所以，你的问题，一定是在马德里机场海关敲章，然后再布鲁塞尔过了移民局后可以领钱。实际上，你在马德里坐的是欧盟内航班，相当于咱们的国内航班，根本不检查Passport的，也就是没离开欧盟，所以这是“国内”航站楼，你找不到窗口退钱的。
托运行李内的退税物品的退税单在MAD非禁区海关盖章，你在BRU出境申根。手提行李内退税物品的退税单在BRU海关盖章。所有盖过章的退税单在BRU非申根国际禁区内退税点拿钱或者投入专用邮箱退税至信用卡。
部分奢侈品如LV包包和瑞士高价值手表等只能放在手提行李内，超过一定数额的退税款只能退税至信用卡。
http://www.globalblue.cn/customer-services/tax-free-shopping/refund-points/spain/madrid-terminal-1/
http://www.globalblue.cn/customer-services/tax-free-shopping/refund-points/spain/madrid-terminal-21/
http://www.globalblue.cn/customer-services/tax-free-shopping/refund-points/spain/madrid-terminal-41/
http://www.globalblue.cn/customer-services/tax-free-shopping/refund-points/belgium/brussels-international-airport2/
作为联程航班，托运行李在马德里出关，你在马德里值机时就要告诉地勤，让他指引你去海关，给里面的退税品盖好章再拖走；手持行李在布鲁塞尔你办完出境到了禁区再自己去海关盖章。
如果是非联程，那你要在布鲁塞尔把你前程托运的行李再提出来，然而去值第二程。上述程序就都在布鲁塞尔完成了。
如果你准备在当地拿钱，都是在布鲁塞尔禁区里拿。